三氯化磷 五氯化磷谁的水解程度大

个人认为水解速率决定于以下两个因素：
1.中心原子的缺电子程度，三氯化磷中磷以sp3杂化轨道与氯原子成键，而五氯化磷中磷以sp3d杂化轨道与氯原子成键，sp3杂化轨道对电子的束缚能力比sp3d杂化要高（因为d轨道的电子能量较高，杂化后会增加杂化轨道中电子的能量），因而磷-氯键的极性五氯化磷大于三氯化磷。同时由于五氯化磷中中心磷原子与更多的氯原子成键，因而总体来说五氯化磷比三氯化磷更缺电子，更容易受到水分子的进攻。
2.水分子进攻中心原子的立体位阻。在此看来，个人认为尽管五氯化磷的五个氯原子能够起到比三个氯原子更好的阻碍空间的作用，但三氯化磷中磷的孤对电子所造成的位阻也是不可忽视的。可以将三氯化磷的水解类比成有机化学中的SN2历程，即从磷-氯键的背面进攻磷原子，水进攻的那面有两个氯原子与一个磷原子本身的孤对电子，而对面则是离去基团，磷原子的孤对电子提供了客观的立体位阻。
关于立体位阻这点我还不能确定，毕竟很难定量地分析。但总体我觉得五氯化磷的水解程度更大（况且根据经验，此类反应一般生成强酸的水解程度和速度都比较大），另外还有就是空轨道的数量可能也会导致水解程度的变化，因为水分子更易进攻能量较高的空轨道，不过我比较缺乏这方面的知识因而也难以预测，可能不能单纯从剩余空轨道的数量（五氯化磷四个3d，三氯化磷五个3d）。

按顺序升高：三氯化磷
五氯化磷
三氯化铁
氯化亚铁，因为，化合物的共价倾向越明显则溶沸点越低。楼下的那位仁兄，这几个化合物里面只有氯化亚铁是较明显的离子化合物肯定熔点最高，剩下的三者中氯化铁属于金属氯化物，所以熔点高于剩下的二者，对于磷我们知道共价化合物分子间仅受到范德华力，其大小与分子量成正比（相同元素组成的情况下），所以五氯化磷大于三氯化磷～～～
不想多说，“宝木沉香”我哪句说错了吧？你自己说的和我的有何区别？你不是也承认三氯化铁的共价倾向大于氯化亚铁？然后再拿金属氯化物和非金属氯化物比较，接着拿两个非金属氯化物比较范德华力而得到答案么？我哪句不合适了？自己也是读过大学的吧，你觉得我有错误就指出来啊，自己又说不出=
=不知道在纠结些什么。我勒个去的

根据酸碱电子理论，PCl3具有孤对电子，属于电子碱，极易受到电子酸H2O的攻击而发生水解，易形成配位键。而PCl5中心原子外微电子全部成键。
故PCl3水解程度大。

这个已经属于大学化学或者高中化学奥林匹克竞赛的范畴了

原来如此，楼上解释有道理，不过水应该也算是路易斯碱吧? 而且似乎水的孤电子对还比磷多，要说的话应该是P可以接受水的孤电子对，PCl3应该算是酸才对