为什么碳酸钠在水中的溶解度比碳酸氢钠的大？

碳酸氢钠的溶解度比碳酸钠的小。这是因为碳酸氢钠二聚在水中形成氢键“抱团”使溶解度减小。对于一切可溶性碳酸盐（碱金属、铵根）酸式盐的溶解度比正盐的小，原因同上。不溶的碳酸盐的碳酸氢盐均溶于水，没有例外。
如果你是高中生，那这个问题，你只需记住，不用去探究原因（因为还涉及到极化等知识，已经超出了高中范围）。
祝您愉快！
小白同志，给你猜个谜语：小白加小白（打一动物）
呵呵，猜出来了么？
答案：小白兔（two）

取同体积相同浓度Na2co3和NaHCO3,
假如都是 100ml 0.1mol/l.
①Na2co3水解分两步：
co3 ＋ H2o ＝ HCO3 ＋OH~
0.01 0.01 0.01
因弱酸根的存在,使生成物NaHCO3不稳定,继续水解,
HCO3~＋ H2o ≈H2o＋Co2＋OH~
所以,100ml 0.1mol/l 完全水解消耗水＞0.01mol.
②
而 NaHCO3 只需一步就完全水解,
Hco3~＋ H2o ≈Co2＋H2o＋OH~
消耗水＜0.01mol.
比较两反应,很明显②生成稳定的物质所消耗的水远没有①式多,所以Na2co3的溶解程度更大些
.
从而看出,碳酸钠的碱性＞碳酸氢钠.
为什么会有以上反应?因为弱酸根会继续水解,并且这种水解是可逆的.但可逆反应总是微弱的.所以要熟记弱酸根离子.

楼上的答案你就无视掉吧，那就是一派胡言
主要原因是HCO3-离子间可以生成氢键（H与O之间）