A．元素是互为同位素原子的总称，不谈质量数，故A错误；
B．元素周期表中外围电子排布下方的数值为元素的相对原子质量，由图可知，Bi元素的相对原子质量是209.0，其核电荷数为83，故B错误；
C．Bi原子的外围电子排布为6s26p3，p能级有3个轨道，p能级的3个电子优先各占据1个轨道，Bi原子6p亚层都是单电子，故C正确；
D．6p能级的能量高于6s能级能量，二者不是简并轨道，Bi原子最外层5个电子的能量不完全相同，6p能级的3个电子能量相同，6s能级的2个电子能量相同，故D错误；
故选C．
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