首先一个双键两个pi电子,对于杂环化合物,要注意杂原子是否有孤对电子,如吡咯的氮上有两个单电子也进入了共轭体系,故其虽然只有两个双键却有六个pi电子。另外还要注意是环上带电荷。通过总电子数来减去西格玛是不对的,例如吡啶的氮上有孤对电子但不参与共轭体系,所以也只有六个pi电子。如古你用总电子减的话,会得到有8个电子的结论。
去掉成键西格玛电子数,剩下的都是π电子.如苯,西格玛键共12个,碳碳6个,碳氢6个,一共有价电子1*6+4*6=30个,西格玛键12个,要电子12*2=24个,还有6个就是π电子,符合4n+2规则,n等于1,4×1+2=6