解：因为64.6 > 0.52 × 100 = 52元
所以，小明家十月份用电超过100千瓦时。
设小明家十月份用电超过部分为X千瓦时
列方程：
0.52 × 100 + 0.6x = 64.6
0.6x = 64.6 -52
0.6x = 12.6
x = 21
那么，十月份用电量为100 + 21 = 121千瓦时
答：小明家十月份用电121千瓦时。
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